その３からのつづき。 これまで説明したように、上の式におけるとの関係は、 のとき （傾き１の直線） のとき （円弧） とそれぞれ近似できた。 それらを合わせた形で複素平面に表すと、右図のような関係を得ることができる。 円弧の左側がもっとも周波数の…

その２からのつづき。 今度は、 のとき（角周波数が大きくなるとき）を考える。のとき、拡散によるインピーダンスの影響は、相対的に小さくなる（電荷移動に由来するインピーダンス成分が支配的となる）。したがって、 とみなすことができるため、上の式から…

その１からのつづき。 のとき（角周波数が小さくなるとき）を考える。 実数成分（）について： 第２項の分母を展開すると、 のとき、 から、 と近似すると、 第２項の分母→１ となるため、 と書ける。 虚数成分（）について： 分母は実数成分（の第２項）と…

理想的な電気化学セル（電極反応）は、右図のように等価回路を描くことができる。 （「Randles回路」と呼ばれることもある*1）。 ここで、はセル抵抗であり、電解質のイオン移動抵抗、電極の導電抵抗などに由来する抵抗成分である。また、は電気二重層キャパ…

バトラー・ボルマー式のテイラー展開より、 バトラー・ボルマーの式を以下のように書くことができた。 注意： ここでは還元電流をプラス（正）電流としている また である。 この式を、時間微分する。

テイラー展開の一般式 テイラー展開の一般式は、以下のように書ける。 ここで である。 - バトラー・ボルマーの式 電荷移動を表すバトラー・ボルマーの式は、以下のように書ける。 ただし、とし、 平衡電位からの電位のずれ（過電圧）を、 電荷移動係数を、 …

電極反応における反応物濃度より 電極表面（平板電極）での反応物質の濃度、は （酸化電流を正とする） である。 交流電流が流れている場合 とおくと、

電極反応が以下のように起こるとする。 反応物質の酸化体を、還元体をとし、反応電子数をとする。 またここでは、平面電極で、物質移動は線形拡散のみで起こると仮定する。 （右向きが還元反応、左向きが酸化反応） このとき、反応が進むにしたがい、電極表…